No menu de Configurações Fiscais, acesse Naturezas de Operação.
Clique em Adicionar Natureza de Operação preencha a Descrição da Natureza, crie conforme sua necessidade. (essa natureza irá sair acima da nota de produtos).
Tipo de operação: escolha se o CFOP irá ser de Entrada ou Saída.
Informações sobre o financeiro: selecione como irá ser lançado no financeiro (receitas, despesas, etc..).